8-3 回顧 pH 值

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在第 6 章的 pH ≈ –log[H+] 的定義並不準確。一種更好的定義方式為

關於 pH 值的實際代表意義和如何測量一級標準的 pH 值等各項之更深入探討 ,請參考 B. Lunelli and F. Scagnolari, “pH Basics,” J. Chem. Ed. 2009, 86, 246。

當要使用 pH 計測量 pH 值時,就是正在嘗試測量氫離子活性的負對數值,而不是濃度的負對數值。

範例 在 25°C 的純水之 pH 值

藉由使用活性係數值,計算出純水的 pH 值。

相關的化學平衡是

因為都是以 1:1 莫耳數比的方式產生著,因此它們的濃度值一定相等。令每一種濃度值都是 x,因此書寫成

範例 含有鹽類的水溶液之 pH 值

此時要計算出在 25°C,而含有 0.10 M KCl 的水中之 pH 值。

由化學反應知道,。然而 0.10 M KCl 的離子強度 值是 0.10 M。所以當 μ = 0.10 M 時,在表 8-1,等兩 者的活性係數值依序分別是 0.83 和 0.76。將這些數值代入式子 8-9 中可以得到

當添加入 0.10 M KCl 到溶液時,水的 pH 值會從 7.00 轉變成 6.98。而 KCl 不是酸或鹼。因此 pH 值的變化,是因為 KCl 會影響 等兩者的活性值。pH 值發生 0.02 的變化量,是在 pH 值測量值的準確度極限值以內,而且似乎並不重要。然而在 0.10 M KCl 溶液中的 已經比在純水中的還大了 26%。

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